Anticamente le foreste di conifere facevano da contorno agli alpeggi e ai campi di segale e avena. Con la scoperta di giacimenti carboniferi anche il piccolo centro di La Thuile si trasformò in una cittadina mineraria. Tutto iniziò a ruotare intorno a questa importante attività che nel volgere di poco tempo divenne la principale risorsa economica. Lasciati i giacimenti carboniferi, La Thuile, con gli anni, si è trasformata in uno dei centri turistici più rinomati della Valle d'Aosta.
La presenza del Colle del Piccolo San Bernardo rende certa la presenza umana fin dai tempi antichi: in epoca romana il paese aveva nome Ariolica, mentre in epoca medievale portava il nome di Thuilia. Fu tra i primi domini di Casa Savoia, insieme alla Tarentaise e alla Maurienne, nel X secolo. La Thuile ricoprì uno strategico ruolo militare tra il XVIII e la prima metà del XX secolo, essendo il Colle del Piccolo San Bernardo a guardia del passaggio fra Tarantasia e il dUCATO D'aosta, e dunque importante nei conflitti tra Regno di Francia e Regno di Sardegna (Guerra della Grande Alleanza, Guerra di Successione Spagnola, Guerra di Successione Austriaca, Campagna d'Italia della Rivoluzione Francese).
La Thuile fu quindi occupata da truppe francesi nel 1704 e poi di nuovo nel 1794. Nel XX secolo vide combattimenti dell'esercito regolare contro la Francia quando, il 10 giugno 1940, l'Italia fascista le dichiarò guerra. Questo attacco italiano alla Francia già vinta dai tedeschi fu definito un coup de poignard dans le dos (una pugnalata alla schiena). Dopo l'8 settembre 1943 vi furono combattimenti dei partigiani italiani e francesi (maquis) contro le truppe di occupazione della Germania nazista.

Come buona parte della Valle d'Aosta, l'economia del comune si basa sul turismo: nel periodo invernale le presenze sono dovute allo sci alpino, grazie a numerosi impianti che raggiungono pure la località di La Rosière in territorio francese. Nel periodo estivo le escursioni più significative si snodano verso il rifugio Alberto Deffeyes, il ghiacciaio del Rutor e la vetta della Testa del Rutor. Altre escursioni si diramano all'interno del Vallone d'Arpy. Ormai concluse nel 1966 le attività estrattive (carbone), presenti in forma artigianale del primo '800 e potenziati in forma industriale grazie alla società Ansaldo-Cogne nella fine degli Anni 1920.

Oggi La Thuile è una delle località sciistiche più note sul panorama europeo: grazie al collegamento internazionale con la località francese di La Rosière, l'Espace San Bernardo (denominato così dal 2004), vanta un comprensorio di 150 km composto da 78 piste per la pratica dello sci alpino servite da 38 impianti di ultima generazione (400.000 ingressi stagionali, da aprile a dicembre, e 4.000.000 passaggi sulle piste), oltre ad una ventina di chilometri di piste per lo sci di fondo.

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